「かっこいい・熱血系・大胆・明かるい」キャラクターであれば「赤・オレンジ・黄色」といった『暖色』、「クール・冷静・知的・ミステリアス」なキャラクターであれば「青、紫、黒」といった『寒色』をベースにするとキャラクターが活かされると思います。それでも決めれない場合は線画を投稿して塗ってもらうのがベストかと思います。